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氟化钐的来源
自然产品是大自然给予人类的宝贵财富。具有丰富的骨结构和良好的药用价值。天然产物的全合成一直是有机化学研究的热点。在复杂目标化合物的合成中,经常会发现新的试剂和应用。氟化钐就是其中之一。
自1977年发明以来,氟化钐被广泛应用于合成化学领域。氟化钐介导的反应可分为Barbier型、自由基烯烃/环合反应型、糠醛基烯烃,偶联反应型、吡呐醇型等。八面体环是天然产物中常见的骨架结构,紫杉醇是其中最著名的一种。
氟化彩为八元环的合成提供了多种方法,本文将对此进行讨论。该试剂及其加合物和辅助溶剂四氢呋喃碘化物溶液是市售的。在六亚甲基三胺(HMPA)存在下,氟化钐的还原电位约为2.5ev。因此,它对氧非常敏感,容易氧化成三价并失活。
加合物和辅助溶剂的使用可以显著提高碘化锅的反应性甚至选择性。虽然kagan5总结了加合物和辅助溶剂的使用方法,但其原理仍不清楚。最常见的加合物是HMPA。Flower发现,随着HMPA的加入,SML的还原电位增大,加入适量HMPA后达到稳定状态。
这与在SML的THF-HMPA溶剂中加入甲苯得到的SML(HMPA)的X射线衍射数据一致。因此,他认为SML(HMPA)是THF-HMPA溶液中SML的活性物质。考虑到HMPA的强毒性,1,3-二甲基丙烯海豚(DMPU)有时可以替代HMPA。
氟化钐,甲醇、叔丁醇等低分子量醇也可用作加合物。这些材料不仅可以作为质子源,而且可以与钐络合活化表面活性剂。值得一提的是,h和O也可用作加合物。同时,光、Nilz和铁盐也能催化SML介导的反应。
自1977年发现氟化钐以来,它在有机合成中得到了广泛的应用。通过对底物结构和反应条件(包括辅助溶剂、加合物、温度等)的优化,可以获得满意的收率和立体选择性。
然而,氟化钐很少用于级联反应,其反应机理尚不清楚。事实上,未来会发现更多令人印象深刻的应用程序。